月经走后第一天同房吃避孕药一般不会怀孕。月经走后第一天通常处于安全期,体内激素水平变化不大,所以怀孕概率较低。而避孕药中的雌激素和孕激素可以抑制卵巢排卵,从而达到避孕的目的。如果女性存在月经不规律、黄体功能不足或未正确使用紧急避孕药等情况,则可能会影响其避孕效果,增加意外怀孕的风险。建议在服用避孕药期间定期检查身体健康状况,并且注意观察是否有副作用出现。同时还要保持良好的个人卫生习惯,避免过度劳累以及情绪波动。